Enfoque multianalítico para el estudio de tintas y pigmentos en la emisión ‘escuditos’ de Uruguay (1864–1866)

Eduardo BoidoEl estudio de Eduardo Boido, miembro del Club Filatélico del Uruguay y del Círculo Filatélico de Montevideo, sobre la emisión “Escuditos” de Uruguay propone un enfoque multianalítico para resolver, desde la química y la ciencia de materiales, problemas de atribución, autenticación y caracterización cromática en una de las series filatélicas más complejas y valiosas del Uruguay.

La investigación se sitúa en el contexto histórico de la reorganización postal uruguaya entre 1862 y 1865, en un período marcado por la adopción del sistema decimal monetario, la decisión de emitir nuevos sellos con el escudo nacional y las dificultades derivadas de la guerra civil. Ese trasfondo es relevante porque explica tanto la producción fragmentaria de la emisión como la existencia de múltiples subtipos, variantes cromáticas y diferencias entre impresiones.

El objetivo central del trabajo fue determinar qué sustancias componen las tintas y cómo varían entre valores, tonalidades, periodos de impresión y, en un caso, reproducciones de Sperati. Para ello, el autor combinó tres técnicas complementarias: EDXRF, ATR-FTIR y HPLC-DAD-MS.

La primera, fluorescencia de rayos X por dispersión de energía, se utilizó para identificar elementos químicos presentes en tintas, papel y goma sin preparación de muestra y de manera no destructiva. Esta técnica permitió detectar elementos como Hg, Pb, Cr, Fe, Ba, Zn, Cu, S, Al, Si, Ca y Sn, proporcionando una primera lectura composicional de gran utilidad, aunque sin distinguir por sí sola entre compuestos específicos.

La segunda técnica, ATR-FTIR, aportó información molecular también sin destrucción de la pieza, mediante la comparación de espectros infrarrojos con una biblioteca de tintas de referencia.

La tercera, HPLC-DAD-MS, se empleó solo cuando las técnicas no destructivas resultaban insuficientes, en especial para tonalidades rosa y carmín; al ser microdestructiva, requirió una muestra muy pequeña, pero permitió separar mezclas complejas e identificar moléculas orgánicas concretas.

Los cuatro valores de la emisión

6 centésimos de la emisión 'escuditos' de Uruguay 6 centésimos rojo de la emisión 'escuditos' de Uruguay 6 centésimos salmón de la emisión 'escuditos' de Uruguay
6 centésimos
Yv. 18, Sc. 18
6 centésimos (rojo ladrillo)
Yv. 19, Sc. 18
6 centésimos
(salmón, papel grueso)
Yv. 19A, Sc. 20
8 centésimos rojo de la emisión 'escuditos' de Uruguay 10 centésimos rojo de la emisión 'escuditos' de Uruguay 12 centésimos rojo de la emisión 'escuditos' de Uruguay
8 centésimos
Yv. 20, Sc. 21
10 centésimos
Yv. 21, Sc. 22
12 centésimos
Yv. 22, Sc. 23

Los resultados muestran que la combinación de EDXRF y ATR-FTIR permitió identificar la mayor parte de los pigmentos inorgánicos de la emisión.

En los valores de 6 centésimos en tonos ladrillo, salmón y carmín se detectaron señales intensas de Hg y S, lo que confirmó el uso de bermellón como pigmento principal. En el tono salmón, además, la señal marcada de calcio indicó la presencia de yeso o carbonato cálcico como extensor, lo que demuestra que las diferencias cromáticas no dependían solo del pigmento, sino también de la formulación de la tinta. En las tonalidades rosa, por el contrario, no apareció mercurio, lo que descartó el bermellón; en estos casos, HPLC-DAD-MS confirmó la presencia de ácido carmínico, colorante extraído de la cochinilla, con un ion característico m/z 493 [M+H]+ y un máximo UV-Vis en 490–495 nm. Este resultado fue especialmente importante porque ATR-FTIR no lograba detectar el colorante orgánico debido a su baja concentración y al enmascaramiento producido por el papel.

En los sellos de 8 centésimos, el estudio reveló una mezcla de azul de Prusia y amarillo de cromo (PbCrO4). EDXRF detectó Fe, Cr, Pb y Ba en las tres tonalidades examinadas, y ATR-FTIR confirmó la presencia de azul de Prusia mediante la banda de estiramiento C≡N en torno a 2100 cm-1. Las diferencias cromáticas entre verde oliva y verde oscuro se explicaron por la proporción de los componentes: el primero mostraba una mayor relación Fe/(Pb+Cr), lo que indica más azul de Prusia, mientras que el segundo presentaba una mayor relación Ba/(Pb+Cr), asociada al uso de barita como extensor. Además, el verde oscuro mostró una carga inorgánica total casi tres veces superior a la del otro tono, lo que sugiere una formulación más cargada y probablemente más económica o tecnológicamente distinta.

tête-bêche

Pareja tête-bêche horizontal del valor de 8 centésimos

En los valores de 10 centésimos, tanto en el amarillo como en el ocre, se identificó también amarillo de cromo junto con bermellón, observándose además diferencias cuantitativas en la carga inorgánica y en la proporción relativa de los componentes. El ocre presentó mayor carga inorgánica y mayor proporción de bermellón, mientras que el papel mostró señales de aluminio y silicio atribuibles a la caolinita usada como relleno; la presencia de hierro en áreas impresas y no impresas permitió además concluir que parte de ese hierro procedía de impurezas del caolín y no de la tinta. Para los 12 centésimos, las tonalidades azules fueron atribuidas al azul de Prusia, confirmado por Fe en EDXRF y por la banda C≡N en ATR-FTIR. Asimismo, el análisis de los ratios Pb/Fe y Ba/Fe permitió distinguir tonalidades asociadas a dos momentos de impresión, vinculando los cambios de color con variaciones en el uso de blanco de plomo y barita como extensores.

El objetivo central del trabajo fue determinar qué sustancias componen las tintas y cómo varían entre valores, tonalidades, periodos de impresión y, en un caso, reproducciones de Sperati.

Uno de los aportes más valiosos del estudio es la demostración de que la composición de las tintas y de los rellenos del papel permite distinguir objetivamente dos periodos de impresión del 12 centésimos: uno correspondiente a febrero-abril de 1864 y otro a junio de 1865. Esta distinción no depende únicamente del color visible, sino de una lectura material de los componentes inorgánicos, lo que refuerza el potencial de la metodología para la clasificación filatélica y para la reconstrucción de procesos de producción históricos.

Colores y variedades cromáticas

El trabajo también examinó falsificaciones de Jean de Sperati, comparándolas con los originales. En el 6 centésimos ladrillo, Sperati utilizó el mismo pigmento bermellón que en los originales, pero con una carga inorgánica notablemente mayor y sin los extensores presentes en los ejemplares auténticos, lo que alteraba el aspecto visual y el perfil químico. En el 8 centésimos verde, la presencia de zinc constituyó un marcador diagnóstico decisivo, compatible con el uso de amarillo de zinc, ausente en los originales. Así, la química permitió establecer criterios de diferenciación robustos entre originales y reproducciones, incluso cuando la apariencia externa era muy convincente.

En conjunto, el estudio concluye que EDXRF y ATR-FTIR, usadas de forma complementaria, permiten identificar de manera no destructiva la mayoría de los pigmentos y extensores, mientras que HPLC-DAD-MS resulta indispensable para confirmar colorantes orgánicos como el ácido carmínico. Los pigmentos principales identificados fueron bermellón, azul de Prusia, amarillo de cromo y ácido carmínico, y las diferencias en el relleno del papel y en la carga inorgánica aportan criterios objetivos para distinguir emisiones, periodos de impresión y reproducciones. Más allá de su interés técnico, la investigación establece una referencia composicional de gran valor para futuros estudios sobre la emisión “Escuditos” y demuestra cómo la llamada “filatelia analitica” puede complementar la expertización filatélica tradicional sin sustituirla.

Aquí puedes acceder a los contenidos de la conferencia

Enfoque multianalítico para el estudio de tintas y pigmentos
en la emisión ‘escuditos’ de Uruguay (1864–1866) (PDF)

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